不确定如何使用OuterJoin-Object。我假设您希望这样做：

$AD = Import-Csv source1.csv | Group-Object UserPrincipalName -AsHashTable -AsString
$Student = Import-CSV -Path source2.csv

@(
    $AD.Values.ForEach{ $_ }
    $Student.Where{ -not $AD.ContainsKey($_.UserPrincipalName) }
) | Export-CSV -Path Path.csv -NoTypeInformation

如果您想排除来自source2.csv的可能重复项，可以使用以下命令：

@(
    $AD.Values.ForEach{ $_ }
    $Student.Where{ -not $AD.ContainsKey($_.UserPrincipalName) }.
        ForEach{ $AD[$_.UserPrincipalName] = $null }
) | Export-CSV -Path Path.csv -NoTypeInformation

现在看一下您经过编辑的答案，它提供了预期的输出，您实际想要的似乎是：

$set = [System.Collections.Generic.HashSet[string]]::new(
    [string[]] (Import-CSV -Path stundent.csv).UserPrincipalName,
    [System.StringComparer]::InvariantCultureIgnoreCase
)
Import-Csv ad.csv | Where-Object { $set.Add($_.UserPrincipalName) } |
    Export-Csv path\to\output.csv -NoTypeInformation

第一个
请注意，UserPrincipalName有两个值，一个来自左表，另一个来自右表（空）。这将显示缺少信息的一侧。您还可以使用-Name参数进一步区分属性，例如：

$Source1 |OuterJoin $Source2 -On Name,TeamDesc -Name Source1,Source2

TeamDesc Source1UserPrincipalName Source2UserPrincipalName Name
-------- ------------------------ ------------------------ ----
Team 1   student2@domain.com                               nancy drew

或仅左侧属性：

$Source1 |OuterJoin $Source2 -On Name,TeamDesc -Property 'Left.*'

TeamDesc UserPrincipalName   Name
-------- -----------------   ----
Team 1   student2@domain.com nancy drew