SELECT m.*, f.* 
FROM users AS m  
JOIN friends AS p 
ON m.id = p.user_id
LEFT JOIN users AS f 
ON p.friend_id = f.id
WHERE m.username = '$username' 
ORDER BY p.last_act DESC

你的问题太模糊了，我们不知道表的结构，也看不到错误信息。。。
但是如果看到有一个订单问题，它必须作为select，from，join，where。您需要使用on来Mapjoin中的关系。
例子

SELECT * FROM table1 JOIN table2 ON table1.id = table2.foreign_id

您应该在用户的朋友表上有一个外键。例如说它是userid。那么上述查询将是：

SELECT m.* 
FROM users AS m 
    JOIN friends AS p ON p.userid = m.id  
WHERE m.username = '$username' 
ORDER BY p.last_act DESC